李早年在深圳读书，并获得那里的户口。她与王建瑞类似，有过一段并不如意的婚姻。前夫曾是云南某知名卷烟厂厂长，职权亦是显赫一时，李依靠这层关系接触到她的家门、原云南省长李嘉延。此后，李嘉延案发，昆明卷烟厂厂长陈传柏外逃，玉溪卷烟厂厂长褚时健和云南省烟草公司副总经理魏剑相继获刑。

期间，李薇找到早年相识的一名财经大员在京避难。此后，又经此人介绍，认识了原中国石化董事长陈同海，又经陈引见与山东省委原副书记、青岛市委书记杜世成相识。这个异乡女子，由此周旋于各个省部级高官之间，并一直与各方保持暧昧的关系。

李薇别称“李姐”，这仅限于一个相对封闭的小圈子流传。《财经》杂志引述知情人士的话称，“(李薇)给人印象颇好:长脸，大眼睛，中等个头，身材匀称。”

依其相貌来看，李薇并非绝色女子，但“在众人中，她还是比较显的”。更为关键的是，李薇“谈吐举止有度，话语和缓”，这具备一个温柔女性的所有品质；但若遇大事决策，亦可“拍案定调，雷厉风行”。

相识者称，难能可贵的是，李薇为人极其低调，不主动惹事，且从不过分依赖于某个高官，对后者所作所为言听计从。如此性格及言行，确为“高官情妇”中罕见。

跟王建瑞、王小毛不同，李薇身上已具备了“影子地产寡头”的雏形。她在境外注册离岸公司NC国际有限公司，自任法定代表人。另派表妹李云梅作为NC国际有限公司的财务经理，负责其在内地的项目运作；又以其妹妹李娴作为台面人物在深圳注册公司，并最终与李云梅共同控股境内的公司及财务，以此达成双保险。

2008年2月5日，原山东省委副书记、青岛市委书记杜世成案在厦门市中级法院以受贿罪一审宣判，杜因受贿罪获刑无期。他被认定的626万余元贿款，大多牵涉两个女人:帮其收钱者梁巧云和行贿者李薇。

此时李薇的身份颇为微妙，因为以行贿者而非情妇的身份认定李薇的涉案性质，实际直接影响到杜世成的量刑轻重。但办案人员称，李薇对杜世成案发后供出原中国石化董事长陈同海颇有微词，她在案发后亦拒绝承认其与杜世成的特殊关系。

但不能回避的事实是，在青岛地产市场游刃自如的李薇，若无杜世成援手，恐难轻易染指大炼油项目生活基地、奥运帆船赛事基地等重点工程的商业开发。

根据已查证的事实，李薇的NC国际有限公司进退泰山地产公司，即通过陈同海低卖、杜世成高收，净赚1亿余元。其后，李薇又获得了杜世成提供的青岛奥帆基地的垄断性商业开发权力。

杜世成送给李薇的第二份大礼，是为2008奥帆赛重点配套项目——李村河污水处理厂二期扩建工程。 这个青岛“十一五”重点工程总投资1.83亿元，股权几经转让，最后落入李薇之手。

不过，李薇的生存空间远比王建瑞、王小毛之流更残酷，她不仅要迎合高官们的意向，还要仔细平衡他们其他情妇的私欲。跟李薇判若两人，杜世成的另一情妇梁巧云却私毫没有经商之念。她代杜世成收受来自黄岛电厂的250万元现金贿款，以及青岛永盛集团董事长张永赠送的一套价值198万元的高档住宅。

比李薇小5岁的梁巧云是福建厦门人，她自称《人民日报》华南记者站记者，实际仅为受聘的编外经营人员。2002年她以记者身份专访过时任青岛市委书记的杜，从此形影不离。

一位知情者说，李薇与梁巧云曾多次照面，相对于后者的跋扈专行，李薇则显得内秀许多。如今，梁巧云并未被追究，李薇则因行贿罪、受贿罪和偷税漏税罪，等待着山东检方的起诉。